Variación de la composición del aceite esencial entre individuos de Acanthostyles buniifolius ("chirca negra")

Artículo publicado en la revista Dominguezia, 32(2): 93-94.
Presentación en Jornadas de Plantas Aromáticas Nativas y sus Aceites Esenciales 2016. Esquel, Argentina 

Emilio Lizarraga, Manuel Minteguiaga, María Laura Guerra, Juan Garrido y César Catalán.
INQUINOA-Universidad Nacional de Tucumán.

Acanthostyles buniifolius (sinónimo: Eupatorium buniifolium) es un arbusto ramoso muy difundido en Sudamérica (sur de Bolivia, Paraguay y Brasil, norte y centro de Argentina, y Uruguay), donde se lo conoce  popularmente como "chirca negra", "chilca", "romerillo", "romero colorado", etc. (Figura 1) (Lorenzo et al., 2005).

Figura 1: Acanthosthyles buniifolius. Fuente: A.A. Schneider.

En la medicina popular se emplea como tintura desinfectante y protector hepático. Los extractos orgánicos de ésta planta han demostrado actividad antiviral, antimicrobiana, anti-inflamatoria, antiradicalaria y citotóxica (Lorenzo et al., 2005). El contenido fitoquímico indica la presencia de flavonoides, triterpenoides diterpenoides y derivados hidroxicinámicos en sus partes aéreas.

El presente estudio se realizó en El Mollar, Tafí del Valle, provincia de Tucumán, Argentina.  Se analizó la composición del aceite esencial a nivel poblacional a lo largo de su ciclo vegetativo anual, así como la variación existente entre individuos diferentes (análisis interindividual). Para el estudio poblacional se seleccionó un sitio (260 55’S 650 41’O, 1906 m de altitud) y se colectaron partes aéreas al azar de diferentes individuos en el período Abril/2014-Abril/2015. Para el estudio de la variabilidad interindividual se colectaron partes áreas de 6 individuos correspondientes a tres sitios diferentes en Abril/2015. El aceite esencial de las muestras vegetales fue obtenido por arrastre con vapor de agua en un dispositivo tipo Clevenger, mientras que la composición fue analizada por GC-MS, y, a fines de conocer la pureza enantiomérica de componentes seleccionados, el aceite esencial de plantas individuales fue analizado por cromatografía gaseosa enantioselectiva (eGC-MS).

El aceite se caracterizó por un elevado contenido de monoterpenos, siendo en general el sabineno el componente mayoritario (40%-62%) (Figura 2). Notablemente, se detectó la presencia de cantidades significativas de una acetofenona, la 4-metoxi-3-(3-metil-2-butenil)-acetofenona acompañada por cantidades menores de euparina (Figura 2). La estructura de éstos derivados fue establecida por espectroscopía de RMN.

Figura 2: enantiómeros del sabineno y euparina, compuestos distintivos del aceite esencial de A. buniifolius analizado.

A nivel individual (n=6) se observaron notables variaciones cuantitativas de varios de los componentes mayoritarios del aceite, por ejemplo sabineno (29,6% a 60,6%), α-pineno (1,0% a 23,8%); β-cariofileno (1,6% a 6,8%) y 4-metoxi-3-(3-metil-2-butenil)-acetofenona (0,7% a 15,0%); entre otros. Dicha variación no solamente fue detectada entre individuos de poblaciones diferentes sino también entre los individuos de una misma población. El análisis por eGC-MS para tres individuos diferentes reveló que los monoterpenos α-tuyeno, α-pineno, sabineno, trans- y cis-sabineno hidrato y terpinen-4-ol mostraron algunas variaciones en sus relaciones enantioméricas: (-)/(+)-α-tuyeno 92:8, 93:7 y 87:13; (-)/(+)-α-pineno 89:11, 92:8 y 84:16; (-)/(+)-sabineno 86:14, 85:15 y 86:14; (-)/(+)-trans-sabineno hidrato 85:15, 82:18 y 86:14; (-)/(+)- cis-sabineno hidrato 79:21, 86:14 y 87:13; y (-)/(+)-terpinen-4-ol 64:36, 72:28 y 57:43 respectivamente. Por tal, fue éste último monoterpeno quiral quien presentó la mayor variación en sus excesos enantioméricos en los individuos de la población analizada.

Estudios previos del aceite esencial de A. buniifolius de la provincia de San Luis y de Uruguay reportan β-elemeno, α-pineno, β-pineno y germacreno D como componentes mayoritarios (Lorenzo et al. 2005; Lancelle et al., 2009; Umpiérrez et al. 2012). Nuestros resultados indican que las poblaciones de A. buniifolius nativas de Tafí del Valle representarían un nuevo quimiotipo caracterizado por un elevado contenido en sabineno (generalmente superior al 40%) y la presencia de derivados de acetofenona: 4-metoxi-3-(3-metil-2-butenil)-acetofenona y euparina; aunque con un gran porcentaje de variación interindividual. Esta variación sugiere que la especie emplea un tipo de propagación sexual por semillas.

Bibliografía:

1- D. Lorenzo, D. Paz, P. Davies, J. Villamil, R. Vila, S. Cañigueral, E. Dellacassa. Phytochemical Analysis (2005), 16: 39-44.

2- H.G. Lancelle, O.S. Giordano, M.E. Sosa, C.E. Tonn. Revista de la Sociedad Entomológica Argentina (2009), 68(34):329-338.

3- M.L. Umpiérrez, E. Santos, Y. Mendoza, P. Altesor, C. Rossini. Parasitology Research (2013), 112(10): 3389-4000.